统计软件分析农药含量 农药分析方法

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土壤中有机氯含量与土壤理化指标间的关系

关于TOC、含水率、粘土矿物对有机氯农药在土壤中的迁移转化规律的影响,本研究采用统计分析软件研究了土壤剖面上有机氯农药含量与3种理化参数之间的相关关系。

5.5.2.1污灌区

由于积差相关系数的大小并不能完全代表相关性的强弱,因此在对污灌区进行简单相关分析的基础上,进行偏相关分析,即在没有其他因子影响下,各单个因子与有机氯之间的关系分析。运用SPSS统计分析软件分析污灌区3剖面偏相关系数的结果为:含水率、TOC两因子对有机氯有显著意义,相关系数分别为-0.599、0.533,而粘土矿物含量对有机氯无显著意义,其相关系数为-0.052。具体统计分析结果见表5.10。

表5.10 污灌区3剖面有机氯与理化指标之间的相关关系

偏相关分析是不考虑其他参数影响的情况下,得出含水率和TOC与有机氯农药有很好的相关性,但是实际中影响土壤吸附有机氯的因素很复杂,因此本研究通过强行进入回归法得到3剖面总有机氯与理化指标均值含水率、TOC、粘土矿物含量标准化回归方程:

YOCPs=-0.622X含水率+0.595XTOC-0.052X粘土矿物含量

依据标准化的回归系数可知道,在其他变量保持一定的条件下,TOC增加一个单位,将引起有机氯平均增加0.595个单位;含水率增加一个单位,将引起有机氯平均减少0.622个单位。由此可见,含水率和TOC与有机氯有很好的线性相关性。强行进入模型见表5.11。

表5.11 整体回归系数分析表

a.因变量:总有机氯。

上面进行了变量参数与有机氯之间的偏相关分析和整体相关分析,均得出含水率和有机碳与有机氯有很好的相关性。但是两者都有各自的局限性, 下面将采用逐步回归的思路进一步验证这一结果。模型运行结果见表5.12~表5.14。

表5.12 拟合模型

a.预测项:含水率;b.预测项:含水率,TOC。模型1表示只有含水率引入时的回归情况,模型2表示引入含水率的同时再次引入TOC的回归情况。

表5.13 方差分析

a.预测项:含水率;b.预测项:含水率,TOC;c.因变量:总有机氯。

表5.14 系数检验

a.因变量:总有机氯。

根据模型的拟合程度可以看出,在模型1中复相关系数R为0.410,而判定系数R2为0.168,校正的决定系数为0.144;模型2中复相关系数R为0.666,而判定系数R2为0.443,校正的决定系数为0.410。从两个模型变异系数的改变情况及校正的R2值可见,从上到下随着新变量的引入,模型可解释的变异占总变异的比例越来越大。同时可以看出:随着自变量不断引入回归方程,校正的R2在不断提高,回归方程的估计标准误差在不断减小。

通过模型的标准方差分析表可知回归模型1、2的F值和α值。在α=0.05条件下进行F检验,模型1的自由度df1=1,df2=34,查F分布表可知,F(1)>Fp(1,34)=4.13,模型2的自由度df1=2,df2=33,查F分布表可知,F(2)>Fp(2,33)=3.28。由此可见两模型均有统计意义。

通过模型的标准化和非标准化系数表格,分别对模型1和模型2进行t检验。对于模型1,在自由度n=34,α=0.05条件下,查t分布表可知:tα/2(34)=2.0345,并且常数项α=0.457,通过t检验可知模型1的常数项无显著意义。对于模型2,在自由度n=33,α=0.05条件下,查t分布表可知tα/2(33)=2.0322,通过t检验可知模型2的所有系数都有显著性意义。综合模型拟合优度、方差分析的F检验及系数分析的t检验可知模型2显著性意义较好。

根据上面分析结果可得出标准化回归方程:

YOCPs=0.569XTOC-0.632X含水率

从标准化方程可以看出:有机氯农药与TOC和含水率有很好的线性相关性。

通过以上3种方法,均可得出TOC和含水率与有机氯农药有显著的相关性。

5.5.2.2再生水灌区

运用SPSS统计分析软件对再生水灌区土壤剖面理化参数与有机氯农药含量之间的简单相关分析,模型运行结果见表5.15,从表5.15中可以看出,含水率、TOC两因子与有机氯农药含量相关系数分别为-0.668、0.718,而粘土矿物含量与有机氯农药含量相关系数是-0.200。由此可见,在控制了其他因素的影响下,TOC和含水率与有机氯农药含量之间的相关性较好,粘土矿物可以认为与有机氯农药含量之间无相关性。这与污灌区的结果一致。

表5.15 再生水灌区3剖面理化指标与有机氯之间的相关关系

通过强行进入法回归模型运行结果见表5.16,从表中可以得到再生水灌区3剖面有机氯含量与理化指标含水率、TOC、粘土矿物含量标准化回归方程:

YOCPs=-0.566X含水率+0.670XTOC-0.131X粘土矿物含量

表5.16 整体回归系数分析表

a.因变量:总有机氯。

通过SPSS统计分析软件,对再生水灌区3剖面土壤有机氯农药含量与理化指标之间的相关关系做逐步回归分析。模型运行结果见表5.17~表5.19。

表5.17 拟和模型

a.预测项:含水率;b.预测项:含水率,TOC。

表5.18 方差分析

a.预测项:含水率;b.预测项:含水率,TOC;c.因变量:总有机氯。

表5.19 回归系数

a.因变量:总有机氯。

从表5.22可以得出模型2的判定系数为0.598,校正后的决定系数是0.574,可见模型的拟合程度相对较好。表5.23给出了模型的F检验结果,说明模型有很好的统计意义。通过逐步回归分析得到模型2标准化回归方程:

YOCPs=0.637XTOC-0.558X含水率

依据简单相关分析、整体回归分析和逐步回归分析得到的相关系数和标准化的回归系数可知道,含水率、TOC和粘土矿物含量3变量中,含水率和TOC两个自变量对因变量有机氯农药的影响起主要作用,其中TOC对土壤中有机氯含量起正向作用,含水率对有机氯含量起反向作用。这与污灌区分析得出的 一致。

5.5.2.3清灌区

通过SPSS统计分析软件对清灌区土壤剖面理化参数和有机氯农药含量之间的关系做简单的相关分析,简相关模型运行结果见表5.20。在控制了其他两个理化参数的情况下,单因子对土壤中有机氯农药含量影响的相关系数,含水率、TOC和粘土矿物含量分别为:0.284、0.065、-0.053。

表5.20 清灌区3剖面理化指标与有机氯之间的相关关系

通过整体回归法回归模型运行结果见表5.21,从表中可以得到清灌区3剖面有机氯农药含量与理化指标含水率、TOC、粘土矿物含量标准化回归方程:

YOCPs=0.384X含水率+0.068XTOC-0.067X粘土矿物含量

表5.21 整体回归系数分析表

a.因变量:总有机氯。

根据清灌区土壤剖面理化参数和有机氯农药含量的简相关分析可以看出,含水率、TOC和粘土矿物含量与有机氯农药含量的相关系数非常小。整体回归分析结果标准化系数也显示含水率、TOC和粘土矿物含量与有机氯农药含量无相关关系。逐步回归分析在本灌区模型无法运行,这也和上面 一致。同时依据上面的分析结果还可以看出:含水率在这里起正向作用,这与污灌区和再生水灌区得出的 相反。根据该灌区土壤颗粒划分的三线图(见图3.13)可知,本研究区主要土壤颗粒类型为粉质粘土,砂砾和粘粒含量相比污灌区和再生水灌区要小,水体在此灌区剖面上更新速度较快;本研究区主要灌溉水源为地下水,而在灌溉水样中未检出有机氯污染物;又因各采样层位土样有机氯检出含量主要累积于底部三层;由此可以推测吸附到土壤上的有机氯农药被灌溉水源不断的淋滤并且随水流向下迁移。

事实上,含水率、有机碳和粘土矿物含量对有机氯农药在土壤中迁移转换的影响作用非常复杂,就目前的研究进展而言,很难定量说明他们的作用情况。本研究的相关分析结果:在污灌区和再生水灌区,有机氯的含量与土壤TOC和含水率有很好的相关性,而且含水率呈负相关关系,有机碳呈正相关关系;清灌区分析结果却显示土壤理化参数含水率和TOC对土壤中有机氯农药含量影响很小,基本无相关关系。大量的研究结果显示:TOC对有机物农药的吸附作用不仅与它的含量范围有关,也受土壤其他理化参数影响,例如Lambertetal.(1965)研究结果表明:当土壤有机质含量(fom)在0.5%~40%之间,农药的分配系数与fom成正比。清灌区TOC含量基本小于0.5%,这可能是清灌区有机氯含量与有机碳无关的一个原因。Karickhoffetal.(1979)研究了多种芳烃与氯烃在池塘及河流沉积物上的吸附,结果表明沉积物的颗粒大小一致时,两种非极性化合物的分配系数与沉积物的有机碳含量(fOC)成正相关。关于土壤含水率对有机物迁移的影响作用研究很少,《植物化学保护》(华南农业大学,1987)一书中指出:土壤含水率密切关系到土壤微粒的空隙被除草剂溶液占据、吸附以及药剂分子能否下渗到杂草发生部位并直接影响除草剂的淋溶性,土壤含水率还间接影响土壤微生物的活动从而影响土壤中除草剂的滞留与降解。污灌区和再生水灌区有机氯农药与含水率之间相关性明显,含水率在有机氯农药向下迁移过程中起主要作用,而清灌区无此关系。本研究针对3个灌区含水率对有机物迁移影响的相关分析结果不相一致,因此无法判定含水率对有机氯起正向或负向影响,但可以确定含水率对有机氯在土壤剖面上的迁移有一定影响,为以后相关研究提供了一定依据。

农药含量计算公式

农药有效含量的计算 通用公式:原药剂浓度×原药剂重量=稀释药剂浓度×稀释药剂重量

有人知道农药的毒力测定如何进行及计算吗?有资料及具体的方法吗

利用的是回归方程,如果您真的想研究可以看一下统计学的书籍,如果方便的话可以使用萨斯等统计软件,不需要步骤,只要原始数据就可以分析出结果

如果您感觉此计算对您的工作比较重要,而且是专门用于农药的计算,请咨询植物保护或者农药学专业的人(本科三年级以上的学生基本上都能解决),或者查看《植物化学保护研究方法》或者农药学试验等书籍

用什么分析方法测定排放水中微量的农药残留

分析方法有很多种。

一、农药残留概念及分类:

1、水中的农药残留是指农药使用后一个时期内没有被分解而残留水体中的微量农药原体、有毒代谢物、 降解物和杂质的总称。

2、施用于作物上的农药,其中一部分附着于作物上,一部分散落在土壤、大气和水等环境中。

3、农药按用途可分为杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀螨剂、植物生长调节剂和杀鼠药等。

4、农药按化学成分可分为有机磷类、氨基甲酸酯类、有机氮、有机氯类、拟除虫菊酯类、有机锡,砷、汞类等。

氨基甲酸酯类:西维因、速灭威、害扑威、残杀威、呋喃丹、涕灭威等。

拟除虫菊酯类:溴氯菊酯、氯氰菊酯、氯菊酯、胺菊酯、甲醚菊酯等。

有机氯类:滴滴涕(DDT)、六六六、杀螨剂三氯杀螨砜、三氯杀螨醇等。

有机磷类:对硫磷、内吸磷、马拉硫磷、乐果、氧乐果、毒死蜱、敌敌畏等。

二、农药残留的主要检测方法:

(一)生化检测法是利用生物体内提取出的某种生化物质进行的生化反应来判断农药残留是否存在以及农药污染情况,在测定时样本无需经过净化,或净化比较简单,检测速度快。生化检测法中又以酶抑制法和酶联免疫法应用最为广泛。

1、酶抑制法:

(1)速测卡法(纸片法)

将胆碱酯酶(ChE)和乙酰胆碱类似物靛酚乙酸酯分别经固化处理后加载到滤纸片上。靛酚乙酸酯在ChE催化下迅速发生水解反应,生成乙酸和靛酚(蓝色)。如果ChE与机磷或氨基甲酸酯类农药结合,便失去催化靛酚乙酸酯水解的能力。 在样品中只要有微量有机磷或氨基甲酸酯类农药存在,就能强烈地抑制蓝色靛酚的生成,靠目测就可判断农药残留情况:蓝色(即空白对照卡颜色)或天蓝色(阴性),浅蓝色或白色(阳性)。卫生部食品卫生监督检验所等7家单位的实验与验证数据的统计结果表明,速测卡法(纸片法)对常用农药的检出限为0.3~3.5 mg/kg[7],均高出国家标准农药残留限量,因此在使用速测卡检验蔬菜样品为阳性时,即可视为有机磷或氨基甲酸酯类农药已超标。该方法检出时间为15~30 min,对超出中国国家标准允许残留量或违禁使用的有机磷和氨基甲酸酯类农药的有效检出率可达80%以上。该方法不需仪器,操作方便、快速,测试成本低,适用于现场筛选。国内企业利用该法原理生产的商品化速测卡和速测仪适用于生产基地、农贸市场和超市的一般性农药残留现场检测筛查。

(2)比色法(分光光度法)

将蔬菜、水果的农药残留样品提取液与从敏感生物 中 提 取 的ChE(GB/T 5009.199—2025推 荐 使 用AChE,NY/T 448—2025推 荐 使 用 丁 酰 胆 碱 酯 酶(BuChE),GB/T —2025推荐使用小麦酯酶)作用,以硫代乙酰胆碱(GB/T 5009.199—2025)或碘化硫代丁酰胆碱(NY/T 448—2025)或碘化硫代乙酰胆碱(GB/T —2025)为底物,二硫代二硝基苯甲酸(GB/T 5009.199—2025,NY/T 448—2025)或2,6-二氯靛酚(GB/T —2025)为显色剂,经一定时间反应后,利用分光光度计在412 nm(GB/T 5009.199—2025)或410 nm(NY/T 448—2025)或600 nm(GB/T —2025)波长下比色,根据吸光值的变化计算ChE的抑制率(GB/T 5009.199—2025,NY/T 448—2025)或直接利用吸光值(GB/T —2025),判断有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量是否超标[GB/T 5009.199—2025规定抑制率≥50%(阳性),NY/T 448—2025抑制率≥70%(阳性),GB/T —2025吸光值<0.7(未检出);0.7~0.9(可能检出);0.9(检出)]。

2、酶联免疫法:

双抗体夹心法、双位点一步法、间接法测抗体、竞争法、捕获法

(二)还可以使用食品安全检测仪,简单操作就能看到农药是否超标,但可靠性不如前面的系统分析法。

农药测定和分析方法

农药测定和分析方法:

1)线性:分析物质响应的线性范围,至少应大于分析物标明浓度的±

20%。至少测定3个浓度,每个浓度测定两次,应附上此线性图、斜率、截距和相关系数等数据。测得的斜率可证明响应与分析物浓度之间有明显的相关性。在标明值±20%范围内,其结果不应与线性有显著偏离,即相关系数(y)应>0.99,否则提交方法必须同时提供如何保持本方法有效性的说明,如故意使用不成线性响应的方法,也必须提出解释。2)精密度:

①化学分析:在此类准则中要求对重复性简单评价即可。至少作5次重复样品的测定,同时简单评价其结果,包括相对标准偏差RSD%。如认为合适,对测定中偏离数据可用Dixons或Crubbs试验检验,但要舍去某些结果时,必须明确指出,并应设法解释为何产生偏离的数据。数据结果的合格性应以修改的Horwitz公式为依据: RSDy<2(1-0.51ogc) X 0.67 式中C一样品中分析物浓度,以小数计。 Horwitz公司的推导和使用实例列于(附件1)中。

②物理化学性能测定:当进行物理或物理化学性能测定时,使用官方方法(如 CIPAC或oECD)即不需要再予确认。本原则亦适用于对此类方法略有改动的情况,如使用其他方法时,必须测定其重复性,但无须遵守Horwitz公式。

3)准确度:评价方法的准确度,至少需要4个已知被分析含量实验室制备的“合成的”制剂进行测定,其结果可用students t统计或附件Ⅱ中其他适用方法检验。

4)非分析物质的干扰:在评价准确度时,通常包含非分析物质的干扰,因赋形剂中的任何干扰物均会导致分析方法出现系统误差。然而分析时应同时测定不带赋形剂的空白样品,或证明其无干扰,如有干扰时可测定数量,样品色谱图和其他结果均应附上。当原药有效成份中有特定杂质时,必须证明在相同分析条件下此类杂质的响应值不应大于被分析物或内标总峰高的3%。如有此类偏离,必须在提交报告中说明其数据是否已经校正。

5)特异性:方法特异性应以被分析物质的特点来确定,通常对此类化合物进行质谱测定,如使用GC/MS,LC/MS的Th极管陈列检测器或峰收集后使用质谱测定。在使用色谱法测定时,通常以此作为鉴别有效成份或确认分析标准品的方法。当制剂分析是根据其中一种方法时,不需要重复此项工作。 对金属创新的色谱法,必须确定其特异性,如使用质谱法,则可由谱带来推断。实际被测定物质的种类应在提交仲裁时阐明,如果不可能,必须解释其理由,供讨论时考虑。

如何测定蔬菜的农药残留量和大气中的二恶英含量?

我们每天吃的蔬菜,都有一定的农药残留量。国家对蔬菜农药残留量有强制性的标准,规定农药残留量超标的蔬菜不能上市出售。

我们的空气中存在非常少的被称为“地球上毒性最强的毒物”的二恶英。0.1g的二恶英毒量就能致数十人或者上千只禽类死亡。二恶英经皮肤、粘膜、呼吸道、消化道进入体内,可造成免疫力下降、内分泌紊乱,高浓度二恶英可引起人的肝、肾损伤,变应性皮炎及出血。

二恶英是工业生产中产生的人工合成污染物,其来源是苯酚类的除草剂的生产过程和燃烧过程,造纸厂的漂白废液,焚烧含有石油产品、塑料、纤维素、木质素、煤炭等垃圾物,含铅汽油的使用,烟草的燃烧,农药生产过程中的杂质,尤其是城市垃圾的不完全燃烧,是导致大气中近年来二恶英含量激增的主要来源。

如何测定蔬菜的农药残留量和大气中的二恶英含量呢?就需要用到微量和痕量分析技术进行测定。微量、痕量就是样品中能被分析仪器检测出来的非常微量的成分的质量,其含义也随着分析技术的发展而不断变化。一般地,克级组分为常量,1g样品中含有毫克级的组分被称为微量,1g样品中含有微克级的组分被称为是痕量。由于分析技术的不断进步,在1g样品中,过去能够检测到有微克级、纳克级的微量痕量成分,现在能够检测到皮克级的痕量成分。

痕量分析在地球化学、材料科学、生物医学、环境科学、表面科学以及罪证分析等领域广泛应用,方法包括分光光度法、原子发射光谱法、原子吸收分光光度法、原子荧光光谱法、分子荧光和磷光法、化学发光法、激光增强电离光谱法等光学方法,极谱分析法、库仑分析法、电位法和计时电位法等电化学方法,电子微探针法、X射线荧光光谱法等射线法,活化分析法、同位素稀释法、放射性标记分析法等放射性化学法,二次离子质谱分析、火花源固体质谱等质谱法,气相色谱、液相色谱、离子色谱法等色谱法。

不同的分析方法有不同的可靠性、灵敏度、检测限和测量成本,但灵敏度和检测极限是痕量分析仪器最重要的指标。例如,化学光谱法常用于测定高纯材料中痕量杂质,测定下限可达纳克级。质谱法是利用射频火花离子源双聚焦质谱计测定高纯度材料中痕量杂质,其测定下限也能达到纳克级。皮克级的痕量分析是现代分析技术的发展方向。

由于二恶英在空气样品中含量极少,在常规分析实验室用低分辨率的分析仪器要测量它非常困难。对二恶英的准确监测也体现了一个国家和现代分析检测实验室的痕量分析技术的水平。

为了防止二恶英对人体的伤害,一些国家和组织对每人、每日、每千克体重的平均二恶英摄取量也有最高限度的限制,例如,世界卫生组织1998年建议的限量标准是1~4pg,许多国家标准为10pg,美环境保护署标准为0.01pg。